З водою при температурі 100-225 ℃ під 18617.8 Торр протягом 8 годин Температура Герметична трубка Інертна атмосфера
Експериментальна процедура
Приклади 1A та IB-Прямий гідроліз диметилового ефіру 1,18-октадекандіової кислоти (ODDAME). Зразок твердого ODDAME об'ємом 203.4 г завантажили в реакторний корпус Hastelloy C Parr об'ємом 600 мл, обладнаний перегородкою та двома наборами робочих коліс з кроком 4 х 45 °, внутрішньою термопарою та трубкою для забирання проб. Перед завантаженням у посудину зразок ODDAME перекристалізували. Потім у реактор завантажили 106.9 грамів деіонізованої води. Корпус реактора був герметично закритий і розміщений у реакторі, як показано на малюнку 2. Реактор включав нагрівач з алюмінієвого блоку, верховий двигун для перемішування та вентиляційну лінію, обладнану регулятором тиску, який підключається до конденсатора. Реактор також має систему подачі води. Реакційну суміш нагрівали до 100 ° C для розплавлення ODDAME (т.пл ~ 60 ° C) під час безперервної продувки азотом (здається, 900) у просторі реактора. Регулятор тиску на вентиляційній магістралі реактора регулювався, поки тиск у реакторі не вимірявся як ~ 360 фунтів на квадратний дюйм. Після того, як регулятор був встановлений, корпус реактора перевіряли на герметичність при цільовому тиску в реакторі, і верхній простір системи продували азотом протягом 30 хвилин при температурі 900. Потім систему нагрівали до 225 ° C (температура внутрішнього реактора) при 1000 об / хв при швидкості перемішування під час азотної продувки, здавалося б, 900. Приймач конденсату охолоджували до <15 ° C за допомогою системи охолодження з гліколем. Коли внутрішній реактор досяг 223 ° C, час називався 0 хвилинами (наприклад, початок реакції за часом). У міру того, як реакція протікала, конденсат витягували з конденсатора (тобто приймача конденсату) кожні 30 хвилин, і вимірювали масу конденсату. Протягом наступних 30 хвилин, після збору конденсату, воду заливали в реакційний посудину за усереднену за часом масову норму конденсату, зібраного в конденсаторі за попередній 30-хвилинний інтервал (тобто масу конденсату, зібраного в попередньому 30 -хвилинний інтервал / 30 хвилин). Для прикладу 1А реакція тривала протягом 6 годин при “225 ° C. Для прикладу IB реакція тривала 8 годин при ~ 225 ° С. Потім подачу води припиняли і поступово знижували тиск у реакторі, щоб видалити воду з реактора. Після того, як більшість води видалили з реактора, вміст реактора перенесли в атмосфері азоту в скляну ємність. Азотний простір зберігається, поки вміст реактора не досягне кімнатної температури. Вимірювали масу води та вміст реактора. Частину зразка аналізували за допомогою газового хроматографа (ГХ). Приблизно 1 грам вологого зразка розчиняли в толуолі (~ 10 грам) при 95-100 ° С. Потім 500 мкм верхнього шару переносили у флакон з ГХ об'ємом 2 мл. Потім 400 мкм. з Ν, Ο-біс (триметилсилил) трифтор-ацетаміду (Aldrich Chemical Co., St. Луї, Міссурі, США) було додано у флакон GC. Флакон герметично закривали, а потім нагрівали при 60 ° С протягом 2 годин при перемішуванні (струшування 230 об / хв), поки суміш не стала однорідною. Потім силільований матеріал розбавляли 300 мкл етилацетату. Зразок флакона аналізували на ГХ, обладнаному детектором FID, газом -носієм водню та капілярною колонкою Restek TG65. Результати наведені в таблиці 1. ODДАМА + XODDA (H) ME] початковий - [2XODDAME + XODDA (H) ME] остаточна]} / [2XODDAME + XoDDA (H) ME] ініціала, де ODDAME відноситься до диметилового ефіру 1,18-октадекандіової кислоти, ODDA (H) ME відноситься до монометилової кислоти 1,18-октадекандіової кислоти ефір і XODDAME and XODDA (H) ME refer t0 мольну частку ODDAME та ODDA (H) ME відповідно. Як використовується у цьому документі, "Відсоток врожайності ODDA" є молярним відсотком і становить: 100*XODDA / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) MEL, де XODDA - молева частка ODDA, а інші терміни мають значення, визначені вище. Як використовується у цьому документі, "Відсоток виходу ODDA (H) ME" є молярним відсотком і становить: 100*XODD (H) ME / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) ME], де терміни мають значення, визначені вище. Як використовується тут, "загальний молярний коефіцієнт WatenOil" становить Z*[(маса води спочатку) + (маса води, доданої під час реакції) / (маса води спочатку), де Z дорівнює 10 для вихідної води 10: 1- молярне відношення до масла і становить 40 для початкового молярного співвідношення вода до масла 40: 1. Таблиця 1 | |
